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2008 年環(huán)保部發(fā)布的《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900–2008)規(guī)定了20 個(gè)廢水污染物指標(biāo)(包括要求在車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口監(jiān)測的總鉻、六價(jià)鉻、總鎳、總鎘、總銀、總鉛、總汞等7個(gè)指標(biāo)和在總排口監(jiān)測的總銅、總鋅、總鐵、總鋁、pH、懸浮物、化學(xué)需氧量、氨氮、總氮、總磷、石油類、氟化物、總氰化合物等13 個(gè)指標(biāo))的排放限值要求。
2017 年 1 月 1 日起施行的《最高人民法院、最高人民檢察院關(guān)于辦理環(huán)境污染刑事案件適用法律若干問題的解釋》進(jìn)一步加大了對(duì)破壞生態(tài)環(huán)境行為的司法打擊力度，規(guī)定“排放、傾倒、處置含鉛、汞、鎘、鉻、砷、鉈、銻的污染物，超過國家或者地方污染物排放標(biāo)準(zhǔn)三倍以上”、“排放、傾倒、處置含鎳、銅、鋅、銀、釩、錳、鈷的污染物，超過國家或者地方污染物排放標(biāo)準(zhǔn)十倍以上的” 、“二年內(nèi)曾因違反國家規(guī)定，排放、傾倒、處置有放射性的廢物、含傳染病病原體的廢物、有毒物質(zhì)受過兩次以上行政處罰，又實(shí)施前列行為的”等情形應(yīng)當(dāng)認(rèn)定為“嚴(yán)重污染環(huán)境”。
電鍍廢水易超標(biāo)排放的污染物
通過與電鍍企業(yè)、地方環(huán)保部門交流以及文獻(xiàn)調(diào)研，電鍍企業(yè)易超標(biāo)的污染物主要是總鎳、總銅、總鋅、總鉻、化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氰化物等指標(biāo)。
一、典型市縣電鍍企業(yè)監(jiān)測超標(biāo)的情況
根據(jù)在我國東部某縣調(diào)研獲得的當(dāng)?shù)仉婂兤髽I(yè)廢水達(dá)標(biāo)排放情況進(jìn)行分析(見表1)，電鍍企業(yè)的超標(biāo)因子主要集中在總銅、總鋅、總鉻和總鎳。
二、超標(biāo)排放處罰案例
近幾年電鍍企業(yè)超標(biāo)排放的相關(guān)事件中涉及的超標(biāo)因子包括氨氮、化學(xué)需氧量、總鋅、總銅等指標(biāo)，這些事件均屬于有污染治理設(shè)施企業(yè)出現(xiàn)超標(biāo)的情形，并非廢水直排或僅簡單處理的非法電鍍企業(yè)排放事件。
影響污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的主要因素
電鍍生產(chǎn)易超標(biāo)的污染物按理化性質(zhì)可分為金屬和非金屬兩大類，總銅、總鋅、總鉻和總鎳屬于金屬類污染物指標(biāo)，化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氰化物等屬于非金屬類污染物指標(biāo)，同一大類的污染物由于理化性質(zhì)相近，導(dǎo)致超標(biāo)的原因相似。
另外，各類污染物的達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性除與其本身特性有關(guān)之外，還受一些外部因素(如技術(shù)因素和管理因素)的影響。
1.影響金屬類污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的因素
電鍍生產(chǎn)使用的原輔料較多，除使用鍍種對(duì)應(yīng)的金屬鹽外，還使用了大量無機(jī)和有機(jī)材料，其中包括無機(jī)配位劑與有機(jī)配位劑，常見的無機(jī)配位劑有氰根、焦磷酸根、多磷酸根、氨等，有機(jī)配位劑主要包括有機(jī)酸、有機(jī)膦和胺三類，這些配位劑會(huì)與金屬離子形成溶解態(tài)的配合物。
含溶解態(tài)配合物的電鍍廢水僅用普通化學(xué)沉淀法處理的效果有限，需先采用氧化、酸化水解等方法去除配位劑，使得金屬離子游離在溶液中后，再添加化學(xué)沉淀劑進(jìn)行沉淀。
有的電鍍企業(yè)或園區(qū)目前仍采用單一的化學(xué)沉淀法來處理電鍍廢水，無去除配位劑的破絡(luò)環(huán)節(jié)，或是有破絡(luò)環(huán)節(jié)但破絡(luò)不徹底，這些因素均會(huì)造成鎳、銅、鋅等金屬
離子存在于溶解態(tài)的配合物中，難以通過化學(xué)法沉淀去除，從而導(dǎo)致出水超標(biāo)。
另外，氫氧化鋅、氫氧化鉻(III)等屬于兩性氫氧化物，若pH 調(diào)節(jié)不當(dāng)(過高或過低)，均會(huì)造成沉淀不完全，影響去除效果。
2.影響非金屬類污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的因素
電鍍前處理、電鍍過程、電鍍后處理等環(huán)節(jié)均會(huì)產(chǎn)生有機(jī)污染物，廢水中這些有機(jī)污染物的含量通常反映為化學(xué)需氧量。
電鍍廢水中的有機(jī)污染物種類多，不少都是難降解的，可生化性差，常規(guī)單一的AO(厭氧/好氧)法、A2O(厭氧/缺氧/好氧)等方法的處理效果有限。
同時(shí)，電鍍廢水中存在的還原性無機(jī)化合物會(huì)產(chǎn)生“假性化學(xué)需氧量”，導(dǎo)致化學(xué)需氧量升高。
電鍍生產(chǎn)輔料中使用硝酸較多，因此電鍍廢水中的硝酸鹽含量一般較高。
高含量硝酸鹽的存在會(huì)抑制好氧池內(nèi)氨氮的硝化反應(yīng)，若有機(jī)碳源不充足，微生物更無法進(jìn)行硝化反應(yīng)，導(dǎo)致氨氮的去除效果較差。
此外，電鍍廢水處理常常采用聚丙烯酰胺(PAM)作為絮凝劑，但PAM在絮凝過程中會(huì)釋放出部分無機(jī)銨鹽，也會(huì)導(dǎo)致電鍍廢水中氨氮升高。
廢水中的氰根易與金屬離子形成配合態(tài)的氰化物，若破絡(luò)不徹底，氰化物易超標(biāo)。
電鍍輔料中會(huì)使用次磷酸鈉，次磷酸鹽難以直接通過常規(guī)化學(xué)沉淀法去除，需要被氧化為正磷酸鹽后才易于化學(xué)沉淀。
電鍍企業(yè)往往未設(shè)置氧化含磷廢水的處理環(huán)節(jié)，次磷酸鹽未被有效去除，故出水總磷易超標(biāo)。
另外值得注意的是，目前無論是環(huán)境監(jiān)管部門還是企業(yè)主，都認(rèn)為電鍍生產(chǎn)的特征污染物是重金屬污染物，側(cè)重于治理電鍍廢水中的重金屬污染物，放松了對(duì)非金屬類污染物的控制，在廢水監(jiān)測方面往往存在選擇性，企業(yè)自測和環(huán)保部門監(jiān)督性監(jiān)測多以監(jiān)測重金屬污染物為主，非金屬污染物的監(jiān)測頻次遠(yuǎn)低于金屬污染物。
自我管理和外部監(jiān)管的放松影響了非金屬類污染物的達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性。
3.影響達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性的外部因素
(1) 技術(shù)因素
① 生產(chǎn)工藝的“清潔”狀況
近年來國家和相關(guān)省份大力推進(jìn)電鍍清潔生產(chǎn)工藝技術(shù)改造，企業(yè)原輔材料的“綠色”程度、工藝技術(shù)的清潔化程度、廢水資源化回收利用的開展情況等，都成為了決定電鍍廢水排放能否達(dá)標(biāo)以及影響達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性的重要因素。
手工生產(chǎn)線的槽液帶出量多，槽液存在跑、冒、滴、漏現(xiàn)象(尤其是在老舊企業(yè)中)，有價(jià)金屬在線回收未做到位等情況，均影響廢水達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性。
② 治污環(huán)節(jié)的自動(dòng)化控制水平
自動(dòng)化控制水平越高，達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性越有保障。部分企業(yè)的生產(chǎn)過程中，藥劑的投加由操作人員根據(jù)經(jīng)驗(yàn)來確定，并且是手工或半自動(dòng)操作，有一定的盲目性和滯后性，難以將治理效果與工藝調(diào)控聯(lián)動(dòng)起來。
③ 污染治理工藝的針對(duì)性
電鍍廢水種類繁多，可分成不同類的廢水分別收集，分別處理。
廢水處理方法有物理法、化學(xué)法和生物法，每種方法又分別有多種處理技術(shù)。廢水水質(zhì)不同，處理技術(shù)可能不同。很多企業(yè)在選取治理技術(shù)時(shí)針對(duì)性不強(qiáng)，因此難以保證出水達(dá)標(biāo)。
(2) 管理因素
① 管理制度的完善程度
污染治理設(shè)施的良好運(yùn)行離不開健全和完善的管理制度。
設(shè)備管理、工藝管理、水質(zhì)分析、人員培訓(xùn)考核等是運(yùn)行管理制度的組成內(nèi)容，都不能忽視。
② 運(yùn)營人員的專業(yè)程度
電鍍企業(yè)廢水處理的專業(yè)性較強(qiáng)，需配備專業(yè)的技術(shù)人員、專業(yè)的設(shè)備操作管理人員和專業(yè)的水質(zhì)分析檢測人員。
但事實(shí)上部分電鍍企業(yè)的運(yùn)營人員的專業(yè)技能水平較低，難以確保廢水污染治理設(shè)施的正常有效運(yùn)轉(zhuǎn)。
甚至有些運(yùn)營人員缺乏最基本的環(huán)保意識(shí)和環(huán)保知識(shí)，易出現(xiàn)將應(yīng)作為危廢外運(yùn)處置的廢槽液排放到電鍍廢水處理設(shè)施中的違規(guī)操作。
③ 監(jiān)測的到位程度
環(huán)境監(jiān)測是判斷達(dá)標(biāo)有效性和修正達(dá)標(biāo)情況的重要依據(jù)。
很多企業(yè)的監(jiān)測主要依靠地方各級(jí)環(huán)境監(jiān)測站的外部監(jiān)測，開展自行監(jiān)測的企業(yè)數(shù)量不多且監(jiān)測指標(biāo)不全，企業(yè)在不知處理情況和效果的情況下進(jìn)行生產(chǎn)，很難保證廢水排放的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。
實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的對(duì)策建議
1.加強(qiáng)廢水治理精細(xì)化設(shè)計(jì)和管理
有條件的電鍍企業(yè)或園區(qū)應(yīng)對(duì)廢水實(shí)行分流收集、分質(zhì)處理。一般來說，可分為以下類型進(jìn)行收集：
(1)需進(jìn)行預(yù)處理而不能與其他廢水混合的廢水，包括含氰廢水、含鉻廢水;
(2)有回收利用價(jià)值的廢水，如含鎳廢水、含金廢水、含銀廢水;
(3)前處理廢水;(4)混排廢水，或者叫綜合廢水;
(5)清洗水。分流收集后，針對(duì)不同廢水的水質(zhì)特點(diǎn)和執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn)，選取合適的工藝技術(shù)，《電鍍廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ 2002–2010)、《電鍍污染防治最佳可行技術(shù)指南(試行)》(HJ-BAT-11)、《電鍍廢水治理設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB 50136–2011)等規(guī)范指南可供參考。
另外，要規(guī)范車間排水。對(duì)于含電鍍車間的企業(yè)，非電鍍車間的廢水不得混入電鍍廢水處理系統(tǒng)。
2.淘汰落后工藝和設(shè)備
根據(jù)《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》(2011年本，2013 年修正)和《電鍍行業(yè)規(guī)范條件》，應(yīng)淘汰的落后工藝、裝備和產(chǎn)品包括：含氰沉鋅，氰化電鍍工藝(氰化金鉀電鍍金及氰化亞金鉀鍍金，銀、銅基合金及預(yù)鍍銅打底工藝暫緩淘汰)，鍍層在鉻酸酐質(zhì)量濃度為 150g/L 以上的鈍化液中鈍化的工藝，在生產(chǎn)過程產(chǎn)生和排放含有汞元素的蒸氣或廢水的工藝或產(chǎn)品，加工過程中使用和排放廢水中含有鎘元素的用于民品生產(chǎn)的工藝和產(chǎn)品(船舶及彈性零件除外)，加工過程中使用和排放廢水中含有鉛元素的用于電子和微電子電鍍生產(chǎn)的工藝和產(chǎn)品(國家特殊項(xiàng)目除外)，僅有一個(gè)且無噴淋、鍍液回收等措施的普通清洗槽，磚砼結(jié)構(gòu)槽體。
3.實(shí)施清潔生產(chǎn)改造
依法實(shí)施強(qiáng)制性清潔生產(chǎn)審核，促進(jìn)中高費(fèi)方案的落實(shí)，逐步提高清潔生產(chǎn)水平，參照《電鍍行業(yè)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系》，達(dá)到清潔生產(chǎn)I 級(jí)(國際清潔生產(chǎn)領(lǐng)先水平)或II級(jí)(國內(nèi)清潔生產(chǎn)先進(jìn)水平)。提高機(jī)械化、自動(dòng)化程度，品種單一、連續(xù)性生產(chǎn)的電鍍企業(yè)的自動(dòng)生產(chǎn)線、半自動(dòng)生產(chǎn)線應(yīng)達(dá)到 70%以上。
安裝用水計(jì)量裝置，將水洗槽改為二級(jí)或三級(jí)逆流清洗槽，配備噴淋或噴霧水洗等節(jié)水裝置，安裝槽邊水回收裝置。
推廣采用低鉻、三價(jià)鉻鈍化等有毒原輔料替代工藝。
4.提升環(huán)境管理水平
健全企業(yè)環(huán)保制度，配備有相應(yīng)專業(yè)技能的環(huán)保技術(shù)人員，并加強(qiáng)業(yè)務(wù)培訓(xùn)與交流。
對(duì)照?qǐng)?zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn)，定期開展全指標(biāo)監(jiān)測，加強(qiáng)企業(yè)自身達(dá)標(biāo)排放的控制。
采用集中式污水處理的電鍍園區(qū)應(yīng)加強(qiáng)對(duì)上游來水水質(zhì)的控制，保證上游來水的水質(zhì)在園區(qū)集中污水設(shè)施的可接受范圍內(nèi)。
另外，可通過成立業(yè)主委員會(huì)、出臺(tái)園區(qū)管理辦法等方式來規(guī)范園區(qū)的管理，采用加強(qiáng)監(jiān)管、處罰等措施來提高企業(yè)的管理水平，杜絕混排、偷排、超排等行為。
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